首都师范大学李伟副教授

A. 陕科大｜单原子Pd修饰CdS纳米催化剂模拟日光诱导全分解水产氢

喜欢就 关注我们吧，订阅更多最新消息

第一作者及通讯作者：李伟（陕西 科技 大学（西安））

共同通讯作者：王传义（陕西 科技 大学（西安））

通讯单位：陕西 科技 大学

论文DOI:10.1016/j.apcatb.2021.121000

研究亮点

1. 通过简单可控的方法将单原子Pd成功修饰在了CdS NPs表面。

2. 单原子Pd与CdS NPs表面的S原子形成强配位作用，通过协同金烂枣属-半导体配位相互作用促进了光诱导载流子自体相向表面的迁移，抑制了CdS光腐蚀现象，提高了光诱导电子利用效率。

3. 单原子Pd修饰CdS NPs后降低了催化水分解产氢能垒，显著增强了其全分解水产氢活性。

研究背景

随着双碳目标的提出，国家对氢能源的发展做出了重要指导，有效推进氢能源的发展。传统产氢手段能耗高，且伴随有二次污染。由于太阳光能来源广泛、使用方便、绿色可持续性等优点，将太阳能转变为方便使用的高附加值化学能无疑是新能源开发的有效途径，具有潜在应用价值。日光诱导全分解水产氢是一种开发氢能源的潜在技术，然而较低的效率阻碍了该项技术的大规模应用推广。因此，开发高效稳定的全分解水产氢催化剂具有理论与实际研究意义。

硫化镉（CdS）是一种低功函且具有优异可见光响应的过渡饥运拆金属硫化物，在光催化和电催化领域有着广泛的应用。被用于光催化材料时，长时间光诱导容易导致其结构发生严重光腐蚀，极大地影响其光催化性能。如何在提高CdS基光催化剂催化活性的同时，有效抑制其光腐蚀影响，增强其结构稳定性，是需要研究者不断 探索 和解决的关键科学问题。

拟解决的关键问题

本课题通过一步简单诱导还原策略，将单原子Pd修饰在CdNPs表面，实现了协同的金属-半导体配位相互作用，抑制了载流子复合，提高了催化剂量子产率。更为重要的是，高度缓解了CdS光腐蚀影响，赋予其以长时间光电流稳定性，一定程度上解决了光腐蚀导致其催化剂结构不稳定的科学问题。

成果简介

针对CdS光催化剂在光诱导下光腐蚀严重影响其催化性能的科学问题， 陕西 科技 大学（西安）李伟副教授及王传义教授 等人通过一步简单光诱导还原手段将单原子Pd修饰在六方相CdS NPs表面，制备出一种CdS-Pd纳米光催化剂。由于CdS主体催化剂与单原子Pd活性位点间协同的半导体-金属配位相互作用，其光响应性及界面电荷传导特性均显著增强，有效抑制了其光腐蚀，增强了催化剂结构稳定性。同时，CdS-Pd催化剂表面全分解水产氢过程能垒相较于纯CdS NPs明显降低，从而在模拟日光诱导下达到了纯CdS纳悄铅米催化剂110倍的全分解水产氢活性，且表现出良好的耐光性能。

要点1：CdS-Pd复合光催化剂合成

通过简单的一步诱导还原法将单原子Pd修饰在六方相CdSNPs表面，优化并制备出一种CdS-Pd纳米光催化剂。

图1.CdS-Pd复合光催化剂的合成示意图及结构表征。

要点2：CdS-Pd复合光催化剂结构、组成及形貌表征

通过XRD、Raman、XPS、XAFS和ac-STEM等表征研究发现：贵金属Pd是以单原子状态均匀分布在CdS 纳米催化剂表面，且单原子Pd与CdS 纳米催化剂表面的S原子形成了S-Pd配位作用，这有利于促进光诱导载流子的传导。

图2.CdS-Pd复合光催化剂的形貌、晶型及组成分析。

要点3：CdS-Pd复合催化剂模拟日光诱导产氢活性及稳定性

当反应体系pH = 10时，优化后的CdS-Pd纳米催化剂在模拟太阳光诱导下全分解水析氢速率为947.93 μmol·g -1 ·h -1 ，是纯CdS的110倍。如果进一步加入牺牲剂，其半分解水析氢速率可达到7335.83 μmol·g -1 ·h -1 。在λ = 420 nm的光波诱导下，其全分解水和半分解水的表观量子产率分别为4.47%和33.92%。即使在室外日光辐照下，也可以清晰地观察到大量气泡的产生。以上研究表明单原子Pd修饰后的纳米催化剂模拟日光诱导产氢活性显著提高。另外，通过评价该改性催化剂进行模拟日光诱导催化产氢的持久性及再生性，证明Pd单原子修饰后的CdS纳米催化剂具有稳定的光诱导催化活性和良好的结构稳定性。

图3.CdS-Pd复合光催化剂的催化产氢性能、持久性和重复使用性。

要点4：CdS-Pd复合光催化剂的协同作用增强光-电化学性能及机理分析

通过光-电化学各项表分析可知：Pd单原子修饰后的CdS纳米催化剂表现出良好的电子-空穴对分离特性，且由于协同的半导体（CdS）-金属（Pd）配位相互作用加快了载流子自体相向表面的迁移，有效抑制了CdS的光腐蚀，延长了光生载流子寿命，从而在长时间光诱导下呈现高密度且稳定的光电流信号。

图4. CdS-Pd复合光催化剂的光-电化学性能表征及机理分析。

要点5：CdS-Pd复合光催化剂的DFT计算及催化机制分析

通过DFT计算分析可知：CdS-Pd纳米催化剂表面全分解水产氢能垒相较于纯CdS NPs明显降低，且支撑了S-Pd配位键形成的可能性。最终证明氢气生成的主要活性位点为催化剂表面的S位点，而表面单原子Pd则促进了水分子的分解。综上所述，在模拟日光诱导下，CdS基体生成大量光诱导载流子，并快速迁移至表面。H 2 O分子首先在催化剂表面Pd位点处被分解为氢质子中间体和OH-离子，氢质子进一步在S位点处获得电子被还原成氢气，而OH - 离子则在CdS表面被光生空穴氧化为O 2 分子。由于该催化剂协同的金属-半导体作用机制，O 2 分子与部分光诱导电子作用被快速转化为超氧自由基（O 2 +e - O 2•- ），所以该催化剂更适合于在模拟日光诱导下催化水分解产氢应用。

图5. CdS-Pd复合光催化剂的DFT计算及全分解水机制

小结与展望

综上所述，针对纯CdS半导体光诱导过程中光腐蚀影响导致其结构稳定性较差的科学问题，本研究通过一步简单光诱导还原手段将单原子Pd修饰在六方相CdS NPs表面，制备出一种CdS-Pd纳米光催化剂。由于CdS主体催化剂与单原子Pd活性位点间协同配位作用，其光响应性及界面电荷传导特性均显著增强，光诱导电子-空穴对复合抑制效果明显。同时，单原子Pd修饰后的纳米催化剂明显降低了全分解水产氢过程的能垒，从而在模拟日光诱导下达到纯CdS纳米催化剂近110倍的全分解水产氢活性，并表现出优良的催化活性与结构稳定性。本研究对于通过简单有效的制备方法合成稳定且高效的全分解水产氢CdS基光催化剂具有理论与实际研究意义。

参考文献

W. Li, X. Chu, F. Wang, Y. Dang, X. Liu, T. Ma, J. Li, C. Wang, Pd single-atom decorated CdS nanocatalyst for highly efficient overall watersplitting under simulated solar light. Appl. Catal. B-Environ . 2021, DOI: 10.1016/j.apcatb.2021.121000.

作者介绍

李伟 ，陕西 科技 大学 化学与化工学院，副教授。从事光催化剂结构设计及合成、光催化污水处理、太阳能光伏氢能源生产相关研究。目前已发表国际SCI论文30余篇，总被引频次1000余次。部分研究被《Appl. Catal. B-Environ.》、《J. Mater. Chem. A》、《Environ. Sci.-Nano》、《ACS Sustainable Chem.Eng.》、《Chem. Eng. J.》、《ChemCatChem》、《Electrochim. Acta》等期刊报导。

王传义 ，陕西 科技 大学特聘教授。德国洪堡学者、英国皇家化学会会士、国家外专局高端外国专家创新团队负责人、德国洪堡基金会联合研究小组中方负责人、陕西 科技 大学特聘教授、武汉大学兼职教授、博士生导师。应邀担任中国可再生能源学会光化学专业委员会委员、中国感光学会光催化专业委员会委员及中国环境科学学会特聘理事、国家 科技 奖励和国家重点研发计划项目会评专家及国家基金委等机构项目评审专家。从事光催化技术在环境与能源领域的应用研究。

声明

B. 中国数学会普及工作委员会的组成人员名单

（2012年1月至2015年12月） 主 任 杨新民（重庆师范大学） 吴建平（首都师范大学） 副主任 周 青（华东师范大学） 委 员 高宗升（北京航空航天大学） 郭建华（东北师范大学） 李工宝（华中师范大学） 李伟固（北京大学） 曲安京（西北大学） 吴 敏（华南理工大学） 熊 斌（华东师范大学） 姚一隽（复旦大学） 余红兵（苏州大学）

C. 合肥的那个安师大副教授李伟老师多少钱一节古筝课他亲自教，多少钱他不会轻易收学生么

400到800不等，一节课50分钟400左右，现在李老师一般两节课连上，一个半小时800，看学生程度吧，差的太远，一般给下面的老师

D. 北京华胜天成科技股份有限公司的领导团队

董事长兼总裁 王维航王维航先生，获浙江大学信息电子工程系微电子学专业硕士学位，清华大学经济管理学院EMBA。现任公司第五届董事会董事长兼总裁。曾任公司总经理、第一届董事会副董事长兼总经理，第二、三、四届董事会副董事长兼总裁。 董事 梁达光
梁达光先生，获美国加州州立大学长滩分校颁发工商计算机法理学士学位及工商管理硕士学位。现任公司第五届董事会董事、ASL联营公司I-S Pte.董事会主席。2014年7月至今任北京理工大学珠海学院之兼职教授。 董事 李伟李伟先生，获南京师范大学硕士学位。现任公司第五届董事会董事。2012年至今在长江商学院EMBA20期学习。曾任南京金陵科技大学讲师。 董事 王斌
王斌先生，获会计学学士、会计学硕士、管理学博士学位。现任公司第五届董事会董事。曾任北京商学院会计系财务教研室主任、会计系副主任，北京工商大学会计学院副院长，现为北京工商大学商学院财务学教授、对外经济贸易大学国际商学院博士生导师。 董事兼常务副总裁 朱红仙 朱红仙女士，四川省工商管理学院工商管理硕士。现任公司第五届董事会董事兼常务副总裁。历任公司存储及增值产品事业部西区总经理，区域总经理、事业部总经理、副总裁。 执行董事 范宇范宇先生，现任公司第五届董事会执行董事。1982-1986年任职于清华大学党委学生部和校办公司。 独立董事 仝允桓仝允桓先生，清华大学经济管理学院创新、创业与战略系教授。现任清华大学经济管理学院创新、创业与战略系教授、公司第五届董事会独立董事。 独立董事 沈青华沈青华先生，硕士研究生，高级工程师。现任公司第五届董事会独立董事、中国信息协会特约副会长。曾任公司第四届董事会独立董事、原国家统计局总工程师、原国务院信息化领导小组办公室重大课题专家组成员。 独立董事 姜培维姜培维先生，中国社会科学院研究生院工业经济管理专业在职博士研究生，高级会计师。现任公司第五届董事会独立董事。 副总裁 邓昳
邓昳女士，获北京航空航天大学计算机科学与工程系计算机应用人工智能专业硕士。现任公司副总裁。 副总裁 崔勇
崔勇先生，北京大学高级工商管理硕士。现任公司副总裁、公司系统信息产品一部总经理。曾任公司电信行业总经理，存储增值事业部总经理，系统产品事业部总经理。 副总裁 杨俏丛
杨俏丛先生，获沈阳工业学院工业外贸专业学士学位。现任公司副总裁。于2001年4月加入华胜天成，曾任公司电信产品与集成事业部总经理。 副总裁 杜欣
杜欣女士，46岁，获北京理工大学管理学硕士学位。现任公司副总裁、CIO。历任公司工程师、培训经理、服务交付总监、专业服务总经理、系统集成事业部总经理等。